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金屬溶解反應(yīng)導(dǎo)致局部陰極區(qū)域界面液的酸度下降，從而形成過(guò)飽和溶液，在pH=4～5時(shí)，出現(xiàn)磷化液中磷酸鹽的起始沉淀點(diǎn)(PIP)，出現(xiàn)起始沉淀點(diǎn)的pH值隨溶液中PO43-／zn2+比值的升高而提高。
最先形成的不完善的磷酸鐵、氧化鐵混合物組成的鈍化膜，也可作為供磷化膜增長(zhǎng)的晶核。由金屬表面結(jié)構(gòu)來(lái)看，表面存在著供磷化膜生產(chǎn)的“活性中心”，該活性中心具有一定的能級(jí)、數(shù)量和表面分布，活性中心的能級(jí)決定晶核生成的難易程度，活性中心的數(shù)量和表面分布影響到晶核的數(shù)量和分布，從而影響磷化膜的粗細(xì)和致密性，晶核生成速率隨活性中心數(shù)量而增加，但主要的制約因素還是活性中心的能級(jí)。
磷化膜在金屬晶格基礎(chǔ)上的取向和排列同金屬晶體相似，即晶格周期相一致，如磷化膜晶體的取向、接長(zhǎng)規(guī)律。磷化膜晶格在金屬晶體上排列整齊，且兩者之間又有較強(qiáng)的作用力，形成的磷化膜就致密，附著力強(qiáng)。
晶核都是在反應(yīng)開(kāi)始后不久生成的，隨后的結(jié)晶過(guò)程只是品粒的長(zhǎng)大，而晶粒數(shù)并不增加，一般情況下，單位面積(cm2)的鋼鐵表面，有幾十萬(wàn)至幾百萬(wàn)個(gè)晶粒。鋼鐵表面晶粒界面處都是晶粒形成的活性中心，所以鋼鐵晶粒組織越小，磷酸鹽結(jié)晶的析出度就越大。噴淋磷化和浸漬磷化的晶核生成數(shù)有很大的差別，一般噴淋磷化生成的晶核多，磷化膜細(xì)致。
金屬表面的狀態(tài)，可以用化學(xué)表調(diào)劑進(jìn)行表面調(diào)整，如用磷酸鈦膠體溶液、錳鹽懸浮液等調(diào)整以后，改善了金屬表面活性中心的密度，有助于提高磷化膜的質(zhì)量和生成速率。另外，還可通過(guò)機(jī)械活化手段，如砂紙打磨、擦拭來(lái)提高晶核的數(shù)量，來(lái)加快成膜速度。因?yàn)榫Ш藬?shù)量與金屬表面粗糙度成正比，打磨可增加金屬表面的粗糙度，使得到的磷化膜細(xì)致；而擦拭作用則給予金屬表面能快速不斷的接觸的新的磷化液，從而提高成膜的速度，加快反應(yīng)的進(jìn)行。